Акентьева Т.А., Маннапова Л.Р., Мальцева Е.В.
СИНТЕЗ N-АРИЛМЕТИЛЕН-4-(5Н-ДИБЕНЗО[a,d] ЦИКЛОГЕПТЕН-5-ИЛ)АНИЛИНОВ *
Аннотация:
взаимодействием анилина, ароматических альдегидов с 5Н-дибензо[a,d]циклогептен-5-олом (дибензосуберенолом) получены азометины с фрагментом 5Н-дибензо[а,d]циклогептена - N-арилметилен-4-(5Н-дибензо[a,d]циклогептен-5-ил)анилины
Ключевые слова:
N-арилметилен-4-(5Н-дибензо[a,d]циклогеп-тен-5-ил)анилины, анилин, 5Н-дибензо[a,d]циклогептен-5-ол (дибензосуберенол)
УДК 547.821
Акентьева Т.А.
к.х.н., доцент кафедры общей химии
Пермский государственный аграрно-технологический
университет им. Академика Д.Н. Прянишникова
(Россия, г. Пермь)
Маннапова Л.Р.
студентка, 4 курс
Пермский государственный аграрно-технологический
университет им. Академика Д.Н. Прянишникова
(Россия, г. Пермь)
Мальцева Е.В.
студентка, 2 курс
Пермский государственный аграрно-технологический
университет им. Академика Д.Н. Прянишникова
(Россия, г. Пермь)
СИНТЕЗ N-АРИЛМЕТИЛЕН-4-(5Н-ДИБЕНЗО[a,d]
ЦИКЛОГЕПТЕН-5-ИЛ)АНИЛИНОВ
Аннотация: взаимодействием анилина, ароматических альдегидов с 5Н-дибензо[a,d]циклогептен-5-олом (дибензосуберенолом) получены азометины с фрагментом 5Н-дибензо[а,d]циклогептена - N-арилметилен-4-(5Н-дибензо[a,d]циклогептен-5-ил)анилины
Ключевые слова: N-арилметилен-4-(5Н-дибензо[a,d]циклогеп-тен-5-ил)анилины, анилин, 5Н-дибензо[a,d]циклогептен-5-ол (дибензосуберенол).
5Н-дибензо[а,d]циклогептеновый цикл (цикл дибензосудерена) является структурным аналогом биологически-активного 1,3,5-циклогептариенового цикл [1-6]. Среди производных дибензосудерена – азометинов, ароматических первичных, вторичных, третичных аминов, наибольший интерес представляют азометины - N-арилметилен-4-(5Н-дибензо[a,d]циклогептен-5-ил)анилины, т.к. содержат кроме биологически- активного цикла азометиновую связь CH=N, способную вносить значительный вклад в проявление у соединений выраженной биологической активности.
Известные методы синтеза N-арилметилен-4-(5Н-дибензо[a,d]циклогеп-тен-5-ил)анилинов [1] являются многостадийными процессами, включающими синтез промежуточных соединений: 4-(5Н-дибензо[a,d]циклогептен-5-ил)анилина, азометинов или вторичных ароматических аминов).
Цель исследования – изучить возможность получения N-арилметилен-4-(5Н-дибензо[a,d]циклогеп-тен-5-ил)анилинов в одну стадию, исключая стадию получения азометинов, ариламинов или 4-(5Н-дибензо[a,d]циклогептен-5-ил)анилина по аналогии с методом синтеза структурно родственных соединений N-арилметил-4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилинов [1,7].
Схема 1
В ходе исследований нами установлено, что при взаимодействии альдегида 1а, анилина 2 с дибензосуберенолом 3 в эквимолярных количествах в среде уксусной кислоты и этанола (1:1) образуется N-фенилметилен-4-(5Н-дибензо[a,d]циклогеп-тен-5-ил)анилин 4а с выходом 65% (Схема 1).
Для увеличения выхода N-арилметилен-4-(5Н-дибензо[a,d]циклогеп-тен-5-ил)анилинов изменили соотношение компонентов растворителя уксусная кислота : этанол 1:1,5 (Схема 2).
Схема 2
Однако, препаративное выделение целевых продуктов было затруднено. При исследовании реакционной массы методом хромато-масс-спектрометрии установлено, что наряду с целевыми продуктами 4b,c образуются соединения 5-этокси-5Н-дибензо[a,d]циклогептен, 4-(5Н-дибензо[a,d]циклогеп-тен-5-ил)анилин и N-арилметиленанилины с выходом от 20 до 23%. Можно предположить, что определённый вклад на выход целевых продуктов оказывает заместитель в альдегиде (электронодонорный OCH3 или электроноакцепторный Br).
Таким образом, однореакторный метод получения N-арилметилен-4-(5Н-дибензо[a,d]циклогеп-тен-5-ил)анилинов можно использовать как препаративный метод, однако, следует учитывать влияние заместителей в альдегидах и соотношение компонентов в составе растворителя. Исследования в данном направлении продолжаются.
Экспериментальная химическая часть
Общая методика получения соединений (4a-с).
Альдегиды 1a-с, анилин 2 и дибензосуберенол 3 в эквимолярных количествах растворяют в смеси растворителей - ледяная уксусная кислота и этанол в соотношении 1:1, кипятят 5 минут, охлаждают, реакционную массу разбавляют водой, нейтрализуют до рН = 7, осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из четырёххлористого углерода.
Контроль за чистотой полученных соединений осуществляли с помощью ТСХ на пластинах Silufol – UV-254. Физические константы и спектры соединений 4а-с соответствуют литературным данным [1].
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:
Акентьева Т.А. Синтез и свойства тропил-и дибензосуберенилзамещённых ароматических аминов. Диссертация на соискание учёной степени кандидата химических наук. – Иваново, 2013. – 102 с
Патент RU № 2479571, кл. С07С13/24, С07С211/44, А61Р31/04, А61Р31/10, опубл. 20.04.2013, Бюл. № 11.
Юнникова Л.П., Эсенбаева В.В., Акентьева Т.А. // Тропилирование ариламинов и антимикробная активность 4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)-N-(1-циклогепта-2,4,6-триенил)анилина // Химико-фармацевтический журнал, 2015. – Т.49. №4. – С. 33-35.
Юнникова Л.П., Акентьева Т.А. // Синтез аминов с тропилиденовым фрагментом с потенциальной антифунгальной активностью // Бутлеровские сообщения, 2011.– Т.28. № 20.– С. 80-83.
Синтез и противомикробная активность анилинов с фрагментами 1,3,5-циклогептатриена и 5Н-дибензо[a,d]аннулена / Л.П. Юнникова, Т.А. Акентьева, Г.А. Александрова, Л.А. Михайлова, С.Л. Елисеев // Хим.-фарм. Журнал. – 2014. – Т.48. – №1. – С.22-25.
Сайранова П.Ш., Дёмина А.А. Антикоррозионная и антиоксидантная активности производных 4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилина // Научное сообщество студентов XXI столетия. Естественные науки: сб. ст. по мат. XL междунар. студ. науч.-практ. конф. № 4(39). г. Новосибирск, 12 апреля 2016 г. С. 152-156.
Акентьева Т.А., Махмудов Р.Р. Однореакторный многокомпонентный синтез производных 4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилина // Журнал общей химии. – 2017. – Т. 87. – Вып. 7. – С. 1204-1206. One-pot multicomponent synthesis of 4-(7-cyclohepta-1,3,5-trienyl)aniline derivatives. Akent’eva T.A., Makhmudov R.R. Russian Journal of General Chemistry. – 2017. – Volume 87. – Issue 7. – Page 1631-1633. DOI: 10.1134/S1070363217070301).
Akenteva T.A.
Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor
of the Department of General Chemistry
Perm State Agro-Technological University
named after Academician D.N. Pryanishnikov
(Perm, Russia)
Mannapova L.R.
Senior
Perm State Agro-Technological University
named after Academician D.N. Pryanishnikov
(Perm, Russia)
Maltseva E.I.
Sophomore
Perm State Agro-Technological University
named after Academician D.N. Pryanishnikov
(Perm, Russia)
SYNTHESIS OF N-ARYLMETHYLENE-4-(5H-DIBENZO[a,d] CYCLOHEPTENE-5-IL)ANILINЕ
Abstract: the reaction of aniline, aromatic aldehyde with 5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol(dibenzosubrenol) gave azomethine with a 5H-dibenzo [a,d]cycloheptene fragment - N-arylmethylene-4-(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl) aniline.
Keywords: N-arylmethylene-4-(5H-dibenzo[a,d]cyclohep-ten-5-yl)aniline, aniline, 5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol(dibenzosubrenol).
Номер журнала Вестник науки №10 (43) том 4
Ссылка для цитирования:
Акентьева Т.А., Маннапова Л.Р., Мальцева Е.В. СИНТЕЗ N-АРИЛМЕТИЛЕН-4-(5Н-ДИБЕНЗО[a,d] ЦИКЛОГЕПТЕН-5-ИЛ)АНИЛИНОВ // Вестник науки №10 (43) том 4. С. 185 - 189. 2021 г. ISSN 2712-8849 // Электронный ресурс: https://www.вестник-науки.рф/article/4865 (дата обращения: 20.04.2024 г.)
Вестник науки СМИ ЭЛ № ФС 77 - 84401 © 2021. 16+